Asymmetrische Alkenylierung von Enonen unter Verwendung Binaphtholen und Boronaten

Verschiedene ¿,ß-ungesättigte Carbonylverbindungen und deren Derivate wurden untersucht, um das Spektrum der Substrate für die 1,4-Addition von Alkenylboronaten unter Verwendung von 3,3¿-disubstituierten Binaphtholen zu erweitern. Enone wurden geprüft und erwiesen sich unter den von uns vorgeschlagenen Reaktionsbedingungen als geeignet für die konjugierte Addition. Es zeigte sich, dass die asymmetrischen 1,4-Additionen von Alkenylboronaten an Enone unter Verwendung katalytischer Mengen an 3,3¿-disubstituierten Binaphtholen mit mäßigen bis guten Ausbeuten und hohen Enantioselektivitäten abliefen. Die chiralen Produkte könnten als enantiomerangereicherte Substrate für weitere Umwandlungen dienen, wie beispielsweise die asymmetrische Reduktion, die mit guter Ausbeute und Selektivität durchgeführt wurde. Die absolute Konfiguration für die Alkenylierung von Enonen wurde ebenfalls mittels Röntgenkristallographie als (R)-Enantiomer unter Verwendung von (S)-3,3¿-disubstituierten Binaphtholen bestätigt. Es wurden auch Untersuchungen zur selektiven Baeyer-Villiger-Oxidation von 1,4-Additionsprodukten von Enonen durchgeführt. Obwohl die gewünschten Esterprodukte nicht erhalten wurden, lieferte die Untersuchung dennoch interessante und aufschlussreiche Ergebnisse.